2008年9月27日星期六

二氧化氯制备工艺之八——CH3OH还原NaCIO3

以CH3OH为还原剂不产生CI2,但由于氧化程度不同,产生甲醛、甲酸以及自身挥发的甲醇等有机物都会污染产品,给工厂带来水污染,同时系统的高酸度会产生大量生产酸性芒硝,其处理也是个难题。典型CH3OH还原NaCIO3方法主要是索尔维(Solvay)法:
索尔维(Solvay)法是在低于反应介质的沸点(101.325Kpa)下,以甲醇为还原剂,酸性介质中还原NaCIO3,生成CIO2。该法生产设备简单,操作简便,反应式:
NaCIO3+CH3OH+6H2SO4——CO2+6CIO2+5H2O+6NaHSO4

副反应是生成的CIO2被还原或者甲醇氧化不完全生成HCHO或操作中H2SO4过量得不到CIO2,而变成CI2,因此该方法产率较低。生产中产生的硫酸氢钠与小于7mol/lNaCIO3、小于5mol/lNaCI、甲醇水溶液进行复分解,转化为无水中性硫酸钠,可使CIO2生产过程的附加蒸发负载减至最小。每生产1吨CIO2消耗0.15吨CH3OH。在某些CH3OH价格较高地区,生产成本也相应较高,为降低成本,可考虑使用含有氯离子的酸液作为介质代替H2SO4进行反应。

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